苯分子等芳香烃化合物里的氢原子被硫酸分子里的磺酸基(—SO3H)所取代的反应。磺化反应过程一种向有机分子中引入磺酸基(—SO3H)或磺酰氯基(—SO2Cl)的反应过程。磺化过程中磺酸基取代碳原子上的氢称为直接磺化;磺酸基取代碳原子上的卤素或硝基,称为间接磺化。磺化剂通常用浓硫酸或发烟硫酸作为磺化剂,有时也用三氧化硫、氯磺酸、二氧化硫加氯气、二氧化硫加氧以及亚硫酸钠等作为磺化剂。
芳香 化合物磺化反应在机理上属于 亲电取代反应,其反应条件大致有三种:含水硫酸、三氧化硫和 发烟硫酸。其中有人 通过实验证明:苯在 非质子溶剂中与 三氧化硫反应时,进攻的 亲电试剂为三氧化硫;含水硫酸中磺化时亲电试剂为硫酸合 氢正离子;而在 发烟硫酸中,亲电试剂为 焦硫酸合氢离子和H2S4O13。因此,在不同条件下磺化,其反应机理略微有所不同。